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科技日報記者 吳長鋒
22日，記者從中國科學技術大學獲悉，該校高敏銳教授課題組研制出一種高抗氨毒化的鎳基堿性膜燃料電池陽極催化劑，其在陽極含10 ppm氨的膜電極組裝中，能保持95％的初始峰值功率密度和88％的初始電流密度，遠超商業鉑碳催化劑。相關成果日前發表于《美國化學會志》。
中國科大供圖
氫氧燃料電池中的商業鉑碳催化劑極易被氫氣燃料中的微量氨氣毒化而導致失活。在堿性膜燃料電池中，鉑基催化劑的氫氣氧化反應動力學緩慢，其與氨毒化協同作用，加速電池性能的衰退。因此，設計高活性、高抗氨毒化的新型陽極催化劑是堿性膜燃料電池實用化亟需解決的難題。
通常，過渡金屬結合氨的能力與其未占據和占據的d軌道相關，其既可接受來自氨的電子也能向氨反向供給電子，兩者都能增強氨的吸附。鉬鎳合金是高效氫氧化催化劑，研究人員認為營造鎳位點的富電子態會排斥氨的孤對電子供給，而引入比鎳電負性小的元素可以提供電子獲得富電子態的鎳位點。
研究人員發現，將鉻摻雜入鉬鎳合金，不僅獲得鎳的富電子態來抑制氨σ軌道向鎳d軌道的電子供給，同時還使d帶中心下移阻隔了鎳d軌道向氨σ*反鍵軌道的反向電子供給，兩者協同作用大大削弱了氨吸附。測試表明，該催化劑在2 ppm氨存在條件下電化學循環1萬次性能幾乎沒有損失，而鉑碳催化劑性能損失嚴重。在實際的堿性膜燃料電池中，以該催化劑作為陽極組裝的器件在10 ppm氨存在下可保留95%的初始峰值功率密度。相比之下，鉑碳催化劑的功率輸出則降低至初始值的61%。
進一步的測試表明，沒有鉻摻雜的鉬鎳合金與商業鉑碳催化劑在不同電位下對氨具有顯著的吸附行為。理論計算發現鉻引入降低了鎳的d帶中心，佐證了氨在其表面吸附被削弱。
審稿人高度評價該工作，認為“這是一項重要的工作，對于研制抗氫氣中不純雜質分子毒化的電催化劑提供了重要的借鑒”“該工作將進一步推進堿性膜燃料電池技術的實用化”。
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